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鋰離子電池生熱機理分析

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鋰離子電池發(fā)生充放電反應(yīng)時,隨著化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,內(nèi)部的鋰離子不停的在正負(fù)極之間移動,這個過程伴隨著吸熱和放熱,以放熱為主。車輛行駛過程中鋰離子電池生熱主要由四部分構(gòu)成:反應(yīng)熱Qr、極化熱Q}、焦耳熱Q,和副反應(yīng)熱Q:。電池產(chǎn)生的總熱量公式為:

Q=Qr+Qp+Qj+Qs

其中,Qr一一反應(yīng)熱,單位為W,表示由于化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的熱量,且充電過程是吸熱反應(yīng),放電時是放熱反應(yīng);Qp一一極化熱,單位為W,因為電池在充放電過程中被極化,電池的平均電壓會與開路電壓有一定的差值,由于電池壓差導(dǎo)致電池生熱,充放電過程中都為放熱現(xiàn)象;Qj一一焦耳熱,單位為W,這是由于電池本身存在焦耳電阻而產(chǎn)生的熱量,充放電過程中都為放熱;Qs一一分解熱,單位為W,因為電極偶爾會存在自放電現(xiàn)象,導(dǎo)致電極分解生熱,但是熱量很小,常常忽略不計。

( 1)反應(yīng)熱Qr

電池內(nèi)部發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)是可逆的,鋰離子在正負(fù)極間嵌入/脫嵌的過程會伴隨著熱量的變化。充電過程中,反應(yīng)熱為負(fù)值;放電過程中,反應(yīng)熱為正值。反應(yīng)熱的計算公式總結(jié)為:

Q,-=Q/<F x 3600x I)

或Qr=nMQI / mF

其中,Q為電池內(nèi)部電化學(xué)反應(yīng)時正負(fù)極產(chǎn)生的總熱量,單位為J; F為法拉第常數(shù),F(xiàn)=96484.5C/ml I為充、放電過程中電流大小,單位為A; n為電池數(shù)量;m為電極質(zhì)量,單位為g;M為摩爾質(zhì)量,單位為g/mol。

(2)極化熱。,

鋰離子電池充放電過程中常常伴隨產(chǎn)生極化內(nèi)阻,這個現(xiàn)象主要是由歐姆極化、濃差極化和電化學(xué)極化引發(fā)的。當(dāng)電流流經(jīng)電池時,極化內(nèi)阻會導(dǎo)致一定的壓降,并生成一部分熱,極化反應(yīng)熱計算公式如下:

Qp=I2Rp=I2(Ro +Rn +Rd)  

其中,I為電池充·放電時電流大小,單位為A; R,為電池極化內(nèi)阻值,單位為。;R。為歐姆極化內(nèi)阻,單位為。;R。為濃度極差內(nèi)阻,單位為。;R、為電化學(xué)極化內(nèi)阻,單位為。。

(3)焦耳熱。,

電池產(chǎn)熱最主要的熱量來源是焦耳熱。焦耳熱主要是由于電流經(jīng)過電池的極柱、電解液、隔膜等存在電阻的地方,因焦耳效應(yīng)發(fā)出的熱量,其在充、放電過程當(dāng)中均為放熱反應(yīng)。計算公式為:

Qj=I2RΩ

、放電時電流的大小,單位為A; RΩ為單體電池的歐姆內(nèi)阻,單位為Ω。

(4)副反應(yīng)熱Qs

鋰離子電池在過充和過放條件下均會發(fā)生副反應(yīng),其產(chǎn)生過程伴隨著熱量的產(chǎn)生,稱之為副反應(yīng)熱。副反應(yīng)熱的產(chǎn)生原因主要有兩個:電池自放電現(xiàn)象引起的電極材料的分解;高溫條件下電解液的分解。但由于電極材料和電解液的分解所產(chǎn)生的熱量很少,可以忽略,并且過充和過放的工況很少發(fā)生,所以副反應(yīng)熱經(jīng)常忽略不計。

有研究顯示,溫度低于70℃時,反應(yīng)熱Qr很少,相對焦耳熱和極化熱,僅占1%左右;但當(dāng)溫度超過70℃后,反應(yīng)熱增長速度加快,成為熱量的主要來源。電池PACK中如果加裝了合理的熱管理系統(tǒng),其電池工作溫度遠(yuǎn)小于70℃,認(rèn)為反應(yīng)熱可以忽略不計。此外,副反應(yīng)熱Qs相較于其它三部分產(chǎn)生的熱非常小,在計算中也可忽略不計??偟膩碚f,鋰離子電池充、放電過程是一個的可逆的過程,表現(xiàn)出明顯的放熱效應(yīng)。